三价铬测定的亚铁滴定法

方法1:亚铁滴定法

1. 方法摘要

三价铬在酸性溶液中，在硝酸银催化下，用过硫酸铵氧化成六价路。

Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂0₈+8H₂O=2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

然后测定总铬量，从总铬量中减去六价铬量，即得三价络量。硝酸银起催化作用，先生成过硫酸银，过硫酸银能将三价铬氧化成六价铬，过量的过硫酸铵煮沸 分解 。

2(NH₃)₂S₂0₈+2H₂O=2(NH₄)2S0₄+2H₂SO₄+0₂↑

2.试剂

(1)混合酸5份硫酸在搅拌下缓缓加入4份水中，冷却后再加1份磷酸； 

(2)过硫酸铵固体；                       

(3)硝酸银溶液 10g/L;                                                              

(4)苯基代邻氨基苯甲酸指示剂5 见试剂(110);

(5)0.1mol/L          
      硫酸亚铁铵标准滴定溶液 见试剂(7)。

3.分析方法

吸 取 镀 液 5mL 于 1 0 0mL 容量瓶中，以水稀释至刻度并摇匀。吸此稀释液5mL  于250mL 锥形瓶中(含原液0 . 25mL),   加 水 5 0mL、混 合 酸 1 0mL、硝 酸 银 溶 液 10mL 及 过 硫 酸 铵 2g, 煮 沸 至 冒 大 气 泡 2min 以上，冷却，加指示剂3滴，以0. 1mol/L   硫 酸 亚铁铵标准滴定溶液滴定至由紫红色变绿色为终点。

4. 计 算

三价铬的质量浓度

式中 c—   硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度(mol/L);

V₁—— 分析铬酐时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积(mL);   V₂—— 本实验消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积(mL);

5.附注

(1)本方法滴定终点敏锐，但仍存在 一 定误差，仅适合于 一 般日常分析工作，

不适合于精确的分析。滴定接近终点时，要逐滴缓慢进行，尽可能减少人为误差。

(2)取样后可直接用过硫酸铵将三价铬氧化为六价铬，无需硝酸银催化，降低 分析成本，滴定前再补加1+1硫酸10mL。

(3)用亚铁滴定法测定铬酐后的溶液，直接加入硝酸银和过硫酸铵，按本法 操作，可同时测定铬酐和三价铬，不必另行取样，其优点是不存在两次取样的 误差 。

         转载自《实用电镀液分析方法手册》 冯开文 编