在讲电化学极化之前，有必要先简单地讲一下什么是电极的极化。所谓极化，是指电极反应过程中，电极的电位偏离标准电位的现象。对阴极而言，就是电极的平衡电位向负的方向移动，如果这种极化是因为电极反应的电化学步骤速度较慢引起的，或者说电化学步骤成为电极过程的控制步骤，由此引起的电极电位偏离平衡电位的现象，就是电化学极化。
电化学极化与反应时电极上的电流密度有很大关系，这早在1905年就由塔菲尔（Tafel）所证明，并由此得出了在电化学中有名的塔菲尔经验公式：
n=a+b1gl
式中
η-超电势；
I-电流密度；
a、b-塔菲尔常数。
式中，常数项a、b决定于电极材料、电极表面状态、温度和溶液组成等。这一公式表明电化学极化的超电势与电流密度之间的半对数关系，是电化学极化的基本动力学特征。随着电化学的发展，理论和实践都证明，电化学极化除了与电流密度相关外，还与电极材料的性质、表面结构、电极的真实表面积、电解液的组成和反应的温度等都有关系。
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