有机物在电极上是有反应的。有机添加剂除了吸附在阴极表面,增加阴极极化以外,很多添加剂本身会在电极上获得电子发生 还原,从而使有机添加剂产生变化和消耗。但是,有机添加剂的还
原不能简单地从电子得失来加以判断,而是需要从基团的变化和得 失来做判断。通常,在有机物分子中加入氢或者夺取氧的反应,就 是有机物的还原反应。由于阴极过程本身存在析氢反应,从阴极上 获取氢是很容易的,同样,由于有机物分子量较大,结构比较复 杂,从键力较弱的部位夺取氧也是可能的。
当然,有机物在电极上的反应是否发生,同样要看电极电位的 改变是否达到该有机添加剂的还原电位,并且也符合能斯特 (Nernst)方程:
显然,有机物的还原电位受不同溶液的pH值和反应物的浓度 和温度的影响,还与溶液中的支持电解质有关。添加剂在电极上发 生反应后,其产物有时会夹入镀层中,在起光亮或整平作用的同 时,也会增加镀层硬度或脆性。这也是添加剂消耗的主要方式。有 些添加剂可能实际上是还原产物在起作用,并且许多添加剂反应后 的产物究竟是什么也难以确定,因此,有机添加剂的作用机理还不 是十分完善。
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