有机添加剂的奇妙在于，其用量非常少，每升镀液中只需加入几毫升，现在更有只加零点几毫升的。但是一旦加入，就有明显的作用。比如，用硫酸铜和硫酸配成镀铜液，如果不加入光亮添加剂，镀出的镀层是根本不能用的、粗糙无光的，甚至呈朱红色铜粉状的沉积物。但是，只要往这种镀液里加入1～2mL／L光亮剂后，镀出的镀层就呈现出光亮细致的亮紫铜色。很多镀种，比如镀镍、镀锌、镀锡、镀合金等，都有这种现象。

    再比如镀镍的脆性问题，如果不加入柔软剂，镀出的镀层会有内应力面发脆，有时会因太脆而开裂。但加入柔软剂后，就可以使内应力大大减小，甚至出现零应力状态。而其添加量则是很小的，只能是每升零点几至几毫升。如果加多了反而会产生另一个方向的应力。

    那么电镀添加剂为什么会有如此奇妙的作用呢？这是因为所有的电镀添加剂都是在电极表面的微区域内起作用的。这个微区域就是电极表面的双电层和扩散层（参见下一问答）。在微观表面的界面内，即使是单一的分子膜也已经是一种重要的改变。所有这些微量的添加剂之所以能起大的作用，主要是因为这些添加剂是在阴极区间的表面双电层内起作用的，有着类似表面活性剂的性质，只要单分子膜级别的添加剂进入双电层并干预金属离子在阴极还原的过程，就会使镀层的结晶发生改变，向着我们期待的结果变化。电镀添加剂的作用可以认为是以添加物对电结晶过程进行的一种干涉。这些添加剂在阴极表面吸附，从而对金属离子的还原产生影响。最直接的影响是极化增加，结果使金属结晶的晶核增加，成长的速度则受到控制，镀层结晶也就变得细小起来。

    很多有机物的分子或离子都能在电极表面吸附。这些有机物的活性离子向电极表面移动时，必须先去掉包围着它的水化极性膜。并排挤掉原来在电极表面的水分子。这两个过程都将使体系的自由焓增加。在电极上被吸附的活性粒子与电极间的相互作用，则将使体系的自由焓减小。只有后者的作用超过了前者，体系的总自由焓减小，吸附才会发生。

    

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